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用TSQ 9000氣質(zhì)聯(lián)用系統(tǒng)測定動物飼料中極低含量的PCDD/Fs

來源: 賽默飛色譜及痕量元素分析    2021年01月18日 16:16  
  自歐盟法規(guī)在 2014 年允許使用 GC-MS/MS分析二噁英 以來,1 靈敏度往往成為顯示 GC-MS/MS 在實現(xiàn)可靠(并 符合監(jiān)管要求)的二噁英及二噁英類物質(zhì)確證分析的重 要性能指標(biāo)。除靈敏度外,常規(guī)分析中評價儀器性能還 需要考慮其他因素,如:樣品質(zhì)量、溶劑體積、和進樣 量等,這些因素也將方法 (和系統(tǒng))在常規(guī)環(huán)境分析中 的適用性。 在本研究中,我們評估了配備新型 AEI 離子源的 TSQ 9000 三重四極桿 GC-MS/MS 系統(tǒng)分析溶劑標(biāo)樣和實際 食品 / 飼料樣品中 PCDD/Fs 的性能。本方法以 EU 法規(guī) 規(guī)定的 1/5 的“高水平(MLs)”為定量限(LOQs), 充分顯示其能滿足常規(guī)分析中所需的靈敏度、選擇性和 穩(wěn)定性。
 
  實驗方法及操作:實驗樣品 動物飼料樣品、質(zhì)控樣品和空白樣由列日大學(xué)( University of Liege)提供。表 1 列出了樣品類型、質(zhì)量和所允許的 大濃度 (ML) 4 。儀器性能測試、標(biāo)準(zhǔn)曲線和定量使用 EN:1948 的標(biāo)準(zhǔn)溶液 (加拿大惠靈頓實驗室公司) 進行 分析。
 
樣品萃取 樣品制備按照此前文獻描述的提取和凈化方法進行。 采用加速溶劑萃取技術(shù)結(jié)合離線多層酸性硅膠柱、 PowerPrepTM 自動化系統(tǒng) (FMS 公司) 和三段柱(多 層 ABN 硅膠、 堿性氧化鋁、活性炭)的凈化方法進行 樣品前處理,樣品終定容在 10 µL 壬烷中。 本實驗使用的 GC-MS/MS 系統(tǒng)為配備 Thermo ScientificTM TRACETM1310 氣相的 TSQ 9000 三重四極 桿質(zhì)譜儀。液體樣品通過具有觸底進樣功能的 Thermo ScientificTM TriPlusTM RSH 自動進樣器進樣分析。用全 氟三D胺(PFTBA) 對質(zhì)譜儀進行自動調(diào)諧和校正。 質(zhì)譜儀在選擇反應(yīng)監(jiān)測 (SRM) 模式下運行,通過 AutoSRM 軟件對標(biāo)記的和未標(biāo)記 PCDD/F 進行離子對 和碰撞能的優(yōu)化。相關(guān)的氣相和質(zhì)譜條件詳見表 2 和附 錄 A。數(shù)據(jù)的采集、處理和報告使用 Thermo ScientificTM ChromeleonTM (CDS) 變色龍軟件進行。
方法中分配給待測化合物的駐留時間長于同位素內(nèi)標(biāo)(進 樣內(nèi)標(biāo)和回收率標(biāo))。這是因為同位素標(biāo)記的化合物在樣 品中通常的添加量比待測化合物高很多。本研究中,通過 駐留時間優(yōu)先分配,在確保內(nèi)標(biāo)物有足夠的掃描時間的同 時 ,使目標(biāo)物分析擁有高的靈敏度。 所 有 GC-MS/MS 和 GC-HRMS 的 對 比 實 驗, 都 是 基 于 TSQ 9000 GC-MS/MS 上 2 µL SSL 進樣與 WatersTM Autospec PremierTM (Milford,USA)上 5 µL PTV 進樣的 結(jié)果進行的。
  結(jié)果與討論 色譜分析 TraceGOLD TG-Dioxin 色譜柱能完美分離 TCDD/F (圖 1) ,并為 PeCDD/F 的同分異構(gòu)體實現(xiàn)了符合現(xiàn)行 EU 標(biāo)準(zhǔn)的色譜分離 (圖 2)。
 
  靈敏度 儀器檢測限 (IDLs) 通??梢杂脙煞N方法來確定 : 通過計 算信噪比,或用一系列重復(fù)進樣的數(shù)據(jù)來進行統(tǒng)計學(xué)分析。 在 GC-MS/MS 分析中,背景噪音通常很小,因此會使用 第二種計算方式。圖 3 顯示了在 TSQ 9000 GC-MS/MS 系 統(tǒng)中通過對2,3,7,8-TCDD 溶劑標(biāo)樣進行重復(fù)進樣(n=8) 得到的 IDL 表現(xiàn),標(biāo)樣進樣濃度相當(dāng)于 柱上 5 fg。
 
  然而,在實際樣品測試中這種方法效果并不理想,因為真 實樣品的測定方法必須使用多個離子對 ,離子比率及響應(yīng) 因子要求也需要滿足 EU 標(biāo)準(zhǔn)。IDL 附近濃度水平的測量結(jié) 果具有不確定性,很難滿足這些標(biāo)準(zhǔn)。因此,定義方法的 定量限 (LOQ) 更為合理。
 
  結(jié)論: 研究結(jié)果表明,配置了 AEI 源的 TSQ 9000 GC-MS/MS 系 統(tǒng)滿足歐盟標(biāo)準(zhǔn)對食品和飼料中二噁英檢測與確證的所有 現(xiàn)行要求。 • 在連續(xù)兩天的分析中,配備 AEI 源的 TSQ 9000 GC-MS/ MS 系統(tǒng)展現(xiàn)出靈敏度、穩(wěn)定性和重現(xiàn)性。本方 法對低至 5 g 飼料樣品的分析都是可行并符合法規(guī)的。 • 離子比率和響應(yīng)因子的穩(wěn)定性和可重現(xiàn)性為使低濃度樣 品的定量更為可靠。 • 對 ML 以下的低濃度樣品,報告的 WHO-TEQ 上限結(jié)果 顯著低于 1/5 ML 的要求,使得不同樣品的分析具有更 高的靈活性和可靠性。

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